de todoo un poco
Páginas: 5 (1199 palabras)
Publicado: 6 de febrero de 2015
QUIMICA ORGANICA II
9. AMINOACIDOS, PEPTIDOS Y PROTEINAS
Aminoácidos: clasificación química. Métodos generales de
síntesis. Configuración. Racemización. Propiedades
físicas. Punto isoeléctrico. Propiedades funcionales
generales: acción del calor, del ácido nitroso, acilación,
acción del anhídrido acético, etc. Reacciones de
caracterización.
Péptidos: Nomenclatura. Unión peptídica.Análisis
estructural. Método de Sanger y de Edman, hidrazinólisis.
Síntesis de péptidos en solución y en fase sólida: grupos
protectores.
Aminoácidos
Los aminoácidos son compuestos bifuncionales, contienen un grupo amino básico y
un grupo carboxilo ácido. Se nombran según la posición relativa de dichos grupos:
alfa -aminoácido: glicina
beta-aminoácido
gama-aminoácido: GABA
Estructurageneral de un α-aminoácido:
Tienen valor como bloques biológicos porque pueden formar péptidos entre el NH2
de un aminoácido y el COOH de otro mediante enlaces amida
Nombre
Aminoácidos:
clasificación química
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales no polares
Glicina
Gly
(G)
Alanina
Ala
(A)
Valina
Val
(V)
Leucina
Leu
(L)Isoleucina
Ile
(I)
Metionina
Met
(M)
Prolina
Pro
(P)
Fenilalanina
Phe
(F)
Triptofano
Trp
(W)
Aminoácidos:
clasificación química
Nombre
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales polares
Asparagina
Asn
(N)
Glutamina
Gln
(Q)
Serina
Ser
(S)
Treonina
Thr
(T)
Tirosina
Tyr
(Y)
Cisteína
Cys
(C) Aminoácidos:
clasificación química
Nombre
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales ácidas
Acido Aspártico
Asp
(D)
Acido Glutámico
Glu
(E)
Aminoácidos con cadenas laterales básicas
Lisina
Lys
(K)
Arginina
Arg
(R)
Histidina
His
(H)
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Sustitución nucleofílica de ácidos alfa-carboxílicosSíntesis de Strecker
O
CH3CH
NH3
- H2O
NH
CH3CH
imina
NH2
HCN
CH3
C CN
+NH3
+
1. H , H2O
2. calor
H
2-aminopropanonitrilo
CH3
-
C HCOO
Alanina
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Alquilación de acetamidomalonato de dietilo
CO2Et
+
CO2Et
-
1. Na EtO
H C CO2Et
EtO2CCH2
2. BrCH2CO2Et
HN
C CO2Et
HN
O
O
+1. H
2. calor
3. -CO2
O
O
HOCCH2CHCOH
NH2
Acido (R,S)-aspártico
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Gabriel-malónica: ruta inequívoca
O
-
N K
O
EtO
O
O
Br2
OEt
O EtO
O
O
EtO
+
O
N
OEt
O
Br
O EtO
+
-
Na EtO
O EtO
O
O
N
OEt
Cl
OEt
O
O EtO
N
O
O
O EtO
O EtO
+
1. H
2. calor3. -CO2
HO
O
O
H2N
OH
+
OH
O
OH
Acido Aspártico
-
O
Na+
O
Aminoácidos: configuración
Sólo la glicina es aquiral: H2NCH2COOH
Los carbonos α de los demás aminoácidos son centros de quiralidad: son posibles
dos enantiómeros
La naturaleza sólo utiliza el enantiómero S para la construcción de proteínas
Proyecciones de Fischer de aminoácidos naturales: similitudcon los azúcares L
COOH
H2N
H
CH3
COOH
H2N
H
CH2
COOH
H2N
H
CH2OH
S-Serina
L-Serina
S-Alanina
L-Alanina
COOH
HO
H
CH2OH
estereoquímica similar
a L-Gliceraldehído
S-Fenilalanina
L-Fenilalanina
Los métodos generales de síntesis de aminoácidos producen una mezcla racémica
(partes iguales de compuestos S y R), que debe resolverse en enantiómerospuros
Aminoácidos: resolución
Método químico: formación de diastereómeros y su posterior separación
Los diastereómeros tienen diferentes propiedades físicas
O
+
NHCH
NH3
(CH3)2CHCHCOO- + HCOOH
(CH3)2CHCHCOOH
(R,S)-Valina
+
H2O
(R,S)-N-formilvalina
L-Brucina (B, alcaloide ópticam. activo
MeOH, 0 ºC
O
HCN
H
COO-+BH
S
HB+-OOC
H
H
CH(CH3)2
R...
9. AMINOACIDOS, PEPTIDOS Y PROTEINAS
Aminoácidos: clasificación química. Métodos generales de
síntesis. Configuración. Racemización. Propiedades
físicas. Punto isoeléctrico. Propiedades funcionales
generales: acción del calor, del ácido nitroso, acilación,
acción del anhídrido acético, etc. Reacciones de
caracterización.
Péptidos: Nomenclatura. Unión peptídica.Análisis
estructural. Método de Sanger y de Edman, hidrazinólisis.
Síntesis de péptidos en solución y en fase sólida: grupos
protectores.
Aminoácidos
Los aminoácidos son compuestos bifuncionales, contienen un grupo amino básico y
un grupo carboxilo ácido. Se nombran según la posición relativa de dichos grupos:
alfa -aminoácido: glicina
beta-aminoácido
gama-aminoácido: GABA
Estructurageneral de un α-aminoácido:
Tienen valor como bloques biológicos porque pueden formar péptidos entre el NH2
de un aminoácido y el COOH de otro mediante enlaces amida
Nombre
Aminoácidos:
clasificación química
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales no polares
Glicina
Gly
(G)
Alanina
Ala
(A)
Valina
Val
(V)
Leucina
Leu
(L)Isoleucina
Ile
(I)
Metionina
Met
(M)
Prolina
Pro
(P)
Fenilalanina
Phe
(F)
Triptofano
Trp
(W)
Aminoácidos:
clasificación química
Nombre
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales polares
Asparagina
Asn
(N)
Glutamina
Gln
(Q)
Serina
Ser
(S)
Treonina
Thr
(T)
Tirosina
Tyr
(Y)
Cisteína
Cys
(C) Aminoácidos:
clasificación química
Nombre
Abreviaturas
Fórmula estructural
Aminoácidos con cadenas laterales ácidas
Acido Aspártico
Asp
(D)
Acido Glutámico
Glu
(E)
Aminoácidos con cadenas laterales básicas
Lisina
Lys
(K)
Arginina
Arg
(R)
Histidina
His
(H)
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Sustitución nucleofílica de ácidos alfa-carboxílicosSíntesis de Strecker
O
CH3CH
NH3
- H2O
NH
CH3CH
imina
NH2
HCN
CH3
C CN
+NH3
+
1. H , H2O
2. calor
H
2-aminopropanonitrilo
CH3
-
C HCOO
Alanina
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Alquilación de acetamidomalonato de dietilo
CO2Et
+
CO2Et
-
1. Na EtO
H C CO2Et
EtO2CCH2
2. BrCH2CO2Et
HN
C CO2Et
HN
O
O
+1. H
2. calor
3. -CO2
O
O
HOCCH2CHCOH
NH2
Acido (R,S)-aspártico
Aminoácidos: métodos generales de síntesis
Gabriel-malónica: ruta inequívoca
O
-
N K
O
EtO
O
O
Br2
OEt
O EtO
O
O
EtO
+
O
N
OEt
O
Br
O EtO
+
-
Na EtO
O EtO
O
O
N
OEt
Cl
OEt
O
O EtO
N
O
O
O EtO
O EtO
+
1. H
2. calor3. -CO2
HO
O
O
H2N
OH
+
OH
O
OH
Acido Aspártico
-
O
Na+
O
Aminoácidos: configuración
Sólo la glicina es aquiral: H2NCH2COOH
Los carbonos α de los demás aminoácidos son centros de quiralidad: son posibles
dos enantiómeros
La naturaleza sólo utiliza el enantiómero S para la construcción de proteínas
Proyecciones de Fischer de aminoácidos naturales: similitudcon los azúcares L
COOH
H2N
H
CH3
COOH
H2N
H
CH2
COOH
H2N
H
CH2OH
S-Serina
L-Serina
S-Alanina
L-Alanina
COOH
HO
H
CH2OH
estereoquímica similar
a L-Gliceraldehído
S-Fenilalanina
L-Fenilalanina
Los métodos generales de síntesis de aminoácidos producen una mezcla racémica
(partes iguales de compuestos S y R), que debe resolverse en enantiómerospuros
Aminoácidos: resolución
Método químico: formación de diastereómeros y su posterior separación
Los diastereómeros tienen diferentes propiedades físicas
O
+
NHCH
NH3
(CH3)2CHCHCOO- + HCOOH
(CH3)2CHCHCOOH
(R,S)-Valina
+
H2O
(R,S)-N-formilvalina
L-Brucina (B, alcaloide ópticam. activo
MeOH, 0 ºC
O
HCN
H
COO-+BH
S
HB+-OOC
H
H
CH(CH3)2
R...
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