Criterios De Espontaneidad
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD TERMODINÁMICOS
Son criterios de espontaneidad de un proceso ajustados a las condiciones experimentales más comunes en la realidad.
a) Presión constante:Muchos procesos se llevan a cabo en recipientes abiertos y a presión atmosférica constante.
b) Temperatura constante: Variable de estado fácilmente controlable.
1. ENTROPÍA (S)
[pic]
Estableceque un proceso espontáneo ocurrirá cuando el (S del universo sea mayor que 0.
Las condiciones experimentales son:
• Sistema aislado
• Adiabático Q=0
• En el que no se realiza ningúntrabajo W=0
Por lo tanto a:
• Energía interna constante (U=cte
• Volumen constante V=cte
[pic]>0
La S (entropía) como criterio de espontaneidad es válido solo bajo condicionesexperimentales de V=cte y (U=cte (criterios difíciles de cumplir).
2. ENERGÍA INTERA (U)
Si el proceso ocurre bajo condiciones de:
• Entropía constante S=cte
• Volumen constante V=cte
[pic]
Donde:[pic]< 0 (proceso irreversible) [pic] (proceso reversible)
Éste tampoco es un criterio muy útil, porque es difícil llevar a cabo un proceso a S=cte, donde el ordenatómico y molecular se mantengan intactos.
3. ENTALPÍA (H)
Si el proceso ocurriera a
• Entropía constante S=cte
• Presión constante P=cte
[pic]
Debido a la dificultad de realizar unproceso a entropía constante (S=cte) tampoco es un criterio útil.
4. ENERGÍA DE HELMHOLTZ (A)
Por definición, la energía de Helmholtz es:
[pic]
Siendo temperatura y volumen, las variablesasociadas con la energía de Helmholtz (A), para un proceso se tiene:
[pic]
Este criterio, a diferencia de los anteriores, trabaja con condiciones experimentales más acorde a ciertos procesosfisicoquímicos, por ejemplo, las reacciones a T y V constante en una bomba calorimétrica.
5. ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (G)
Por definición:
[pic]
Las variables asociadas con la energía libre de...
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